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1．苯乙烯類TPE 苯乙烯類TPE又稱TPS，為丁二烯或異戊二烯與苯乙烯嵌段型的共聚物，其性能最接近SBR橡膠。目前世界TPS的產量已達70多萬t，約占全部TPE一半左右。代表性的品種為苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物（SBS），廣氾用於制鞋業，已大部分取代了橡膠；同時在膠布、膠板等工業橡膠制品中的用途也在不斷擴大。SBS還大量用作PS塑料的抗衝擊改性劑，也是瀝青鋪路的瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優異改性劑。 以SBS改性的PS塑料，不僅可像橡膠那樣大大改善抗衝擊性，而且透明性也非常好。以SBS改性的瀝青路面較之SBR橡膠、WRP膠粉，更容易溶解于瀝青中。因此，雖然價格較貴，仍然得到大量使用。現今，更以防水卷材進一步推廣到建築物屋頂、地鐵、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。SBS與S-SBR、NP橡膠並用製造的海綿，比原來PVC、EVA塑料海綿更富于橡膠觸感，且比硫化橡膠要輕，顏色鮮艷，花紋清晰。因而，不僅適於製造膠鞋中底的海綿，也是旅遊鞋、運動鞋、時裝鞋等一次性大底的理想材料。 近些年來，異戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物（S工S）發展很快，其產量已占TPS量的1/3左右，約90%用在粘合劑方面。用SIS製成的熱熔膠不僅粘性優越，而且耐熱性也好，現已成為美歐日各國熱熔膠的主要材料。 SBS和SIS的 問題是不耐熱，使用溫度一般不能超過80℃。同時，其強伸性、耐候性、耐油性、耐磨性等也都無法同橡膠相比。為此，近年來美歐等國對它進行了一系列性能改進，先後出現了SBS和SIS經飽和加氫的SEBS和SEPS。SEBS（以BR加氫作軟鏈段）和SEPS（以IR加氫作軟鏈段）可使抗沖強度大幅度提高，耐天候性和耐熱老化性也好。日本三菱化學在1984年又以SEBS、SEPS為基料製成了性能更好的混合料，並將此飽和型TPS命名為“Rubberron”上市。因此，SEBS和SEPS不僅是通用，也是工程塑料用的改善耐天候性、耐磨性和耐熱老化性的共混材料，故而很快發展成為尼龍（PA）、聚碳酸酯（PC）等工程塑料類“合金”的增容劑。此外，還開發了環氧樹脂用的高透明性TPS以及醫療衛生用的生體無毒TPS等許多新的品種。 SBS或SEBS等與PP塑料熔融共混，還可以形成IPN型TPS。所謂IPN，實際是兩種網絡互相貫穿在一起的聚合物，故又稱之為互穿網絡化合物。雖然它們大多數屬於熱固性樹脂類，但也有不少像TPE的以交叉連續相形態表現出來的熱塑性彈性體。用SBS或SES為基材與其他工程塑料形成的IPN—TPS，可以不用預處理而直接塗裝。塗層不易刮傷，並且具有一定的耐油性，彈性係數在低溫較寬的溫度範圍內沒有什麼變化；大大提高了工程塑料的耐寒和耐熱性能。苯乙烯類化合物與橡膠接技共聚也能成為具有熱塑性的TPE，己開發的有EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-IIR/苯乙烯、NP/苯乙烯等。 2．烯烴類TPE 烯烴類TPE系以PP為硬鏈段和EPDM為軟鏈段的共混物，簡稱TPO。由於它比其它TPE的比重輕（僅為O．88），耐熱性高達100℃，耐天候性和耐臭氧性也好，因而成為TPE中又一發展很快的品種。自從1972年在美國由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以來，多年以兩位數增長，2000年生產量已達3 5萬t，到2002年估計可達40萬t。現在，TPO已成為美日歐等汽車和家電領域的主要橡塑材料。特別是在汽車上已佔到其總量3/4，用其製造的汽車保險杠，已基本取代了原來的金屬和PU。 1973年出現了動態部分硫化的TPO，特別是在1981年美國Mansanto公司開發成功以Santoprere命名的完全動態硫化型的TPO之後，性能又大為改觀， 溫度可達120℃。這種動態硫化型的TPO簡稱為TPV，主要是對TPO中的PP與EPDM混合物在熔融共混時，加入能使其硫化的交聯劑，利用密煉機、螺杆機等機械高度剪切的力量，使完全硫化的微細EPDM交聯橡膠的粒子，充分分散在PP基體之中。通過這種交聯橡膠的”粒子效果”，導致TPO的耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等都得到明顯改善，甚至達到了CR橡膠的水平，因而人們又將其稱為熱塑性硫化膠。 3．二烯類TPE 二烯類TPE主要為天然橡膠的同分異構體，故又稱之熱塑性反式天然橡膠（1-NR）。早在400年前，人們作為天然橡膠即發現了這種材料，但因其產自于與三葉橡膠樹不同的古塔波和巴拉塔等野生樹上，因而稱為古塔波橡膠、巴拉塔橡膠。這種T—NR用作海底電纜和高爾夫球皮等雖已有100餘年曆史，但因呈熱塑性狀態，結晶性強，可供量有限，用途長期未能擴展。 以有機金屬觸媒製成的合成T-NR-反式聚異戊二烯橡膠，稱之為TPI。它的微觀結構同異戊橡膠（IR）剛好相反，反式結合99%，結晶度40%，熔點67℃，同天然產的古塔波和巴拉塔橡膠極為類似。因此，已開始逐步取代天然產品，並進一步發展到用於整形外科器具、石膏代替物和運動保護器材。近年來，利用TPI優異的結晶性和溫度的敏感性，又成功地開發作為形狀記憶橡膠材料，倍受人們青睞。 從結構上來說，TPI是以高的反式結構所形成的結晶性作為硬鏈段，再與其餘任意形呈彈性相狀態部分的軟鏈段結合而構成的熱塑性橡膠。同其他TPE比，優點是機械強度、耐傷性好，又可硫化，缺點是軟化溫度非常低，一般只有40-70℃，用途受到限制。 BR橡膠（順式一1，4聚丁二烯）的同分異構體——間同l，2聚丁二烯，簡稱TPB。它是含90%以上l，2位結合的間同聚丁二烯橡膠，商品名為RB。微觀構造系由硬鏈段間同結構的結晶部分與軟鏈段任意形柔軟部分相互構成的嵌段聚合物。雖其耐熱性、機械強度不如橡膠，但以良好的透明性、耐天候性和電絕緣性以及光分解性，廣氾用在了制鞋、海綿、光薄膜以及其他工業橡膠制品等方面。 TPB利TPI同其他TPE的 不同點在於可以進行硫化。解決了一般TPE不能用硫磺、過氧化物硫化．而必須採用電子波、放射線等特殊裝置才。能提質改性的問題，從而改進了TPE的耐熱性、耐油性和耐久性不佳等缺點。TPB可在75-1 10℃的熔點範圍之內任意加工，既可用以生產非硫化注射成型的拖鞋、便鞋，也可以利用硫化發泡製造運動鞋、旅遊鞋等的中底。它較之EVA海綿中底不易塌陷變形，穿着舒適，有利於提高體育競技效果。TPB製造的薄膜，具有良好的透氣性、防水性和透明度，易於光分解，十分安全，特別適於家庭及蔬菜、水果保鮮包裝之用。 4．氯乙烯類TPE 分為熱塑性PVC和熱塑性CPE兩大類，前者稱為TPVC，後者稱為TCPE。TPVC主要是PVC的彈性化改質物，又分為化學聚合和機械共混兩種形式。機械共混主要是部分交聯NBR混入PVC中形成的共混物（PVC/NBR）。TPVC實際說來不過是軟PVC樹脂的延伸物，只是因為壓縮變形得到很大改善，從而形成了類橡膠狀的PVC。這種TPVC可視為PVC的改性品和橡膠的代用品，主要用其製造膠管、膠板、膠布及部分膠件。目前70%以上消耗在汽車領域，如汽車的方向盤、雨刷條等等。其他用途，電線約占75%，建築防水膠片占10%左右。近年來，又開始擴展到家電、園藝、工業以及日用作業雨衣等方面。 5．聚氨酯類TPE 聚氨酯類TPE系由與異氰酸酯反應的氨酯硬鏈段與聚酯或聚醚軟鏈段相互嵌段結合的熱塑性聚氨酯橡膠，簡稱TPU，TPU具有優異的機械強度、耐磨性、耐油性和耐屈撓性，特別是耐磨性最為突出。缺點是耐熱性、耐熱水性、耐壓縮性較差，外觀易變黃，加工中易粘模具。目前在歐美等國主要用於製造滑雪靴、登山靴等體育用品，並大量用以生產各種運動鞋、旅遊鞋，消耗量甚多。TPU還可通過注塑和擠出等成型方式生產汽車、機械以及鐘錶等零件，並大量用於高壓膠管（外膠）、純膠管、薄片、傳動帶、輸送帶、電線電纜、膠布等產品。其中注塑成型佔到40%以上，擠出成型約為35%左右。 近年來，為改善TPU的工藝加7工性能，還出現了許多新的易加工品種。如適於雙色成型，能增加透明性和高流動、高回收的可提高加工生產效率的制鞋用TPU。用於製造透明膠管的無可塑、低硬度的易加工型TPU。供作汽車保險杠等大型部件專用的、以玻璃纖維增強的可提高剛性和衝擊性的增強型TPU等等。特別是在TPU中加入反應性成分，在熱塑成型之後，通過熟成，而形成不完全IPN（由交聯聚合物與非交聯聚合物形成的IPN）發展十分迅速。這種IPN TPU又進一步改進了TPU的物理機械性能。此外，TPU/PC共混型的合金型TPU，更提高了汽車保險杠的安全性能。另外，還有高透濕性TPU、導電性TPU，並且出現了專用於生體、磁帶、安全玻璃等方面的TPU。
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